Dicyclohexylchlorophosphine(nasc DCP:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/organic-intermediates/dicyclohexylchlorophosphine-cas-16523-54-9.html) is comhdhúil orgánafosfarach le feidhmeanna éagsúla. Tabharfaidh an páipéar seo isteach modhanna sintéise éagsúla DCP ó na gnéithe den imoibriú eapocsaídiúcháin, imoibriú alkylation, imoibriú díhidreachlórination, imoibriú pyrophosphorylation agus mar sin de.
1. Modh imoibrithe eapocsaíde:
Is é modh imoibrithe eapocsaíde ceann de na modhanna is coitianta chun DCP a ullmhú. Gcéad dul síos, imoibrítear ocsaíd eitiléine le triacón chun táirge eapocsaídithe a fháil. Ansin, alkylated an táirge eipocsaídithe le tricyclohexyl céatóin a fháil DCP. Is é an buntáiste a bhaineann leis an modh seo ná gur féidir na coinníollacha imoibrithe a rialú go héifeachtach chun táirgí DCP ard-íonachta a fháil.
Céimeanna turgnamhacha:
1.1. Imoibriú eapocsaíde:
Cuir 100 mL de chlóiríd alúmanaim ainhidriúil isteach sa dabhach oighir ullmhaithe, agus cuir 2.30 g de tricerone le barra corraigh. Corraigh ag 5-10 céim ar feadh 15 nóiméad, ansin cuir 2.03 g d'ocsaíd eitiléine leis, agus corraigh an t-imoibriú ag 0-5 céim ar feadh 2 uair an chloig. Tar éis an imoibrithe, cuireadh 50 mL uisce leis chun an pH a choigeartú go 7-8, agus fágadh an súthaire ag teocht an tseomra thar oíche. Tar éis an deascán carntha, bailíodh é trí lártheifneoiriú, nite uair amháin, agus ansin triomaíodh é i triomadán chun táirge soladach bán a fháil faoi fholús.
1.2. Cóireáil amóinia:
Measc 1 g den soladach bán a fhaightear thuas le 5 mL de thuaslagán teitreaclóiríd tíotáiniam agus corraigh ag teocht an tseomra, cuir 0.5 mL d'uisce amóinia go dtí go n-iompaíonn an tuaslagán imoibriúcháin dearg dorcha, agus leanúint ar aghaidh ag corraigh ag teocht an tseomra ar feadh 2 uair an chloig. Ansin nite le huisce faoi dhó é agus triomaíodh é i triomadán chun táirge luster donn a fháil faoi fholús.
1.3. Imoibriú alcalaithe:
Meascaíodh an táirge le luster donn a fuarthas thuas le 20 mL tricyclohexylmethanol, agus corraigh sé ag teocht an tseomra, cuireadh 50 mg de chatalaíoch aigéad sulfarach leis, agus leanadh leis an imoibriú corraigh ar feadh 2 uair an chloig. Tar éis an imoibrithe, cuir méid cuí uisce le haghaidh caolaithe, coigeartaigh an pH go 7-8 le hiodrocsaíd sóidiam, agus ansin sliocht le n-butanol ar feadh 3 huaire. Bailíodh na céimeanna orgánacha, triomaíodh iad thar clóiríd sóidiam ainhidriúil, agus baineadh an tuaslagóir chun táirge leachtach donn a fháil.
1.4. Scaradh criostalaithe:
Cuirtear an táirge leachtach ag teocht íseal (0 céim ) thar oíche, agus criostalaítear táirge soladach bán faoi na coinníollacha seo. Nite na criostail uair amháin ar an scagaire, triomaíodh iad i triomadán, agus fuarthas DCP an táirge sprice faoi choinníollacha folúis.
|
|
|
Is é seo a leanas meicníocht imoibrithe DCP arna ullmhú trí mhodh imoibrithe eapocsaídiúcháin:
Gcéad dul síos, táirgeann imoibriú eapocsaídiúcháin ocsaíd eitiléine le triacone táirgí eapocsaídithe. Ansin, faoi ghníomh tuaslagán teitreaclóiríd tíotáiniam agus amóinia, díhiodráitíodh agus clóiríníodh an táirge eapocsaíde. Ar deireadh, alkylated an táirge le halcól chun an sprioctháirge DCP a fháil.
Mar fhocal scoir, is modh éifeachtach agus simplí é an modh imoibrithe eapocsaíde chun DCP a ullmhú. Mar sin féin, san oibríocht thurgnamhach, ba cheart aird a thabhairt ar na sonraíochtaí oibriúcháin, chun giniúint gáis tocsaineacha agus greannaitheacha a sheachaint, agus oibriú sábháilte a dhéanamh le linn an turgnaimh.
2. Modh imoibrithe ailciliú:
Tá modh imoibrithe ailcólaithe ar cheann de na modhanna tábhachtacha freisin chun DCP a ullmhú. Go ginearálta úsáideann an modh seo teitreaclóiríd fosfar agus tríchicliheicsiltamatánól mar amhábhair, ina gcuirtear breis agus tríchicliheacsylmeatánól leis. Sa imoibriú, imoibríonn teitreaclóiríd fosfar den chéad uair le tricyclohexylmethanol, agus ansin imoibríonn le tricyclohexylmethanol i láthair idirmheánach de fosfite tricyclohexylmethyl a fháil ar deireadh táirge DCP.
Céimeanna turgnamhacha:
2.1. Imoibriú measctha oibreán alkylating agus imoibreán:
Tuaslaig 30 g de ocsaíd hidrigine aigéad fosfarach tricyclohexyl i 100 mL éitear, cuir 20 mL d'ocsaíd eitiléine, agus cuir é ag teocht an tseomra ar feadh 12 uair an chloig chun imoibriú. Ag an bpointe seo, is é an táirge epocsaphosphate dimethyl tricyclohexyl.
Cuir tuaslagán uiscí teitreaclóiríde luaidhe go mall le fosfáit démheitiol eapocsa tricyclohexyl, neodraigh go pH=5, ansin cuir clóraform, agus is féidir na himoibreoirí a scaradh go mall le cabhair ó chlóiríd sóidiam tirim. Bailíodh an chéim orgánach, nite uair amháin agus driogadh é chun táirge leachtach bán trédhearcach a fháil.
2.2. Cóireáil amóinia:
Meascaíodh an táirge leachtach bán trédhearcach a fuarthas thuas le 10 mL d'uisce amóinia, corraigh sé ag teocht an tseomra, agus d'imoibrigh sé ar feadh 2 uair an chloig. Tar éis an imoibrithe, nitear é faoi dhó le huisce agus triomaíodh é trí lártheifneoiriú chun táirge a fháil le luster buí éadrom.
2.3. Imoibriú hidrealú alcaileach:
Measc an táirge thuasluaite le luster buí éadrom le 50 mL de n-heacsán, cuir 10 mL de thuaslagán hiodrocsaíde sóidiam 2.5mol/L, agus imoibríonn ag 65 céim Celsius ar feadh 1 uair an chloig. Tar éis an imoibrithe, roinn an táirge ina chéim orgánach agus ina chéim uiscí .
2.4. Dríodrú agus scagachán:
Bailíodh na céimeanna orgánacha agus deascadh solad bán le cabhair ó thriomadán, ansin scagadh agus nite uair amháin chun táirge púdar bán a fháil.
2.5. Aisghabháil trí dhriogadh:
Cuirtear an táirge púdraithe bán a fhaightear thuas i bhfeiste driogtha le haghaidh driogtha, agus aisghabhtar DCP an táirge sprice. Tabhair faoi deara, le linn an driogtha, gur cheart an teocht a rialú agus an brú a laghdú chun táirgí DCP ard-íonachta a fháil.
Is é seo a leanas meicníocht imoibriúcháin shintéisiú DCP tríd an modh imoibrithe ailciliú:
Gcéad dul síos, téann an gníomhaire alkylating ocsaíd eitiléine faoi imoibriú fáinne-oscailt le fosfáit fótahidrigine tricyclohexyl ocsaídithe a ghiniúint an táirge eapocsaithe tríchiclihexyl démheitiol eapocsafáití. Ansin, laghdófar an t-imoibreán trí uisce amóinia a chur leis chun dé-aicéatáit fosfáit eapocsa tricyclohexyl a ghiniúint.
Ar deireadh, trí imoibriú hidrealú alcaileach de hiodrocsaíd sóidiam, déantar dé-aicéatáit fosfáite eapocsa tríchicliheicsile agus n-heacsán faoi imoibriú ailcínithe alcóil chun an táirge sprice DCP a ghiniúint. Tá an meicníocht imoibrithe soiléir, tá an próiseas imoibrithe simplí agus éasca, agus tá sé oiriúnach do riachtanais saotharlanna éagsúla agus táirgeadh tionsclaíoch.
Mar fhocal scoir, is modh éifeachtach agus simplí é modh an imoibrithe ailcínithe chun DCP a ullmhú. Le linn na hoibríochta turgnamhacha, ba cheart aird a thabhairt ar na sonraíochtaí oibriúcháin, chun giniúint gás tocsaineach agus greannach a sheachaint, agus oibriú sábháilte a dhéanamh le linn an turgnaimh.
3. Modh imoibrithe díhidreaclóirínithe:
Tá an modh imoibrithe díhidreaclóirínithe ar cheann de na modhanna tábhachtacha freisin chun DCP a ullmhú. Úsáideann an modh céatóin tricyclohexyl mar amhábhar agus úsáideann tríchlóiríd fosfar mar ghníomhaire dí-hidrigineach chun an t-imoibriú a dhéanamh. Sa imoibriú, déantar imoibriú díhidriaclóiríd tríchioglaiheicsile agus tríchlóiríd fosfair chun idirmheánach fosfite meitile tricyclohexyl a ghiniúint, agus ansin imoibríonn sé le farasbarr meatánól tricyclohexyl chun táirge DCP a ghiniúint.
Céimeanna turgnamhacha:
(1) Réamhchóireáil Dicyclohexylchlorophosphine
Cuir Dicyclohexylchlorophosphine i triomadán agus triomaigh ag 80 céim go dtí go meáchan tairiseach.
(2) Déchioglaiheicsileaclórafosfine a thuaslagadh:
Cuir an Dicyclohexylchlorophosphine réamhchóireáilte isteach i teitreaclóiríd charbóin, agus corraigh go maighnéadach go dtí go tuaslagtha go hiomlán.
(3) Cuir aigéad trichloroacetic leis:
Cuir aigéad tríchlóraaicéiteach leis an tuaslagán thuas ag cóimheas molar de 1:2, agus corraigh an t-imoibriú faoi fhórsa maighnéadach ar feadh 1 h.
(4) Cuir clóiríd neamhfheiriúil leis:
Cuir clóiríd neamhfheiriúil leis an meascán imoibriúcháin thuas ag cóimheas molar 1:1.2.
(5) Cuir própánól leis:
Cuireadh própánól leis an meascán imoibrithe thuas i méid de 50 faoin gcéad d'aigéad trichloroaicéiteach.
(6) Imoibriú ar feadh 24 uair an chloig:
Faoi atmaisféar nítrigine, ceadaíodh an meascán imoibrithe corraigh ag teocht an tseomra ar feadh 24 h.
(7) Cóireáil fheasachta:
Rinneadh an meascán imoibriúcháin a lártheifneoiriú i lártheifneoir, agus bailíodh an forshraith agus an deascán. Cuireadh an súthach ar ais isteach san eascra bunaidh, nite an deascán le fíor-eatánól, agus lártheifneoiríodh é arís chun táirge soladach DCP a fháil.
(8) Cóireáil triomú:
Cuir an táirge soladach a fhaightear thuas in oigheann agus tirim ag 60 céim go dtí go sroicheann sé meáchan leanúnach.
Is é seo a leanas an mheicníocht imoibrithe díhiodráitithe de Dicyclohexylchlorophosphine:
Ar dtús, imoibríonn Dicyclohexyllorophosphine agus aigéad trichloroacetic i teitreaclóiríd charbóin chun córafatáit Dicyclohexylphosphoryl agus iain clóiríd a tháirgeadh.
Ansin, faoi choinníoll clóiríd neamhfheiriúil a chur leis, gintear clóiríd Dicyclohexylphosphoryl agus FeCl2.
Ansin, faoi choinníoll propanol a chur leis, imoibríonn clóiríd Dicyclohexylphosphoryl agus própánól chun ocsaíd Dicyclohexylphosphine agus HCl a ghiniúint.
Ar deireadh, imoibríonn in atmaisféar nítrigine tirim ar feadh 24 uair an chloig chun Dicyclohexylchlorophosphine a ghiniúint.
Mar fhocal scoir, is modh éifeachtach agus simplí é an t-imoibriú díhiodráitithe chun Dicyclohexylchlorophosphine a ullmhú. Le linn na hoibríochta turgnamhacha, ba cheart aird a thabhairt ar na sonraíochtaí oibriúcháin, chun giniúint gás tocsaineach agus greannach a sheachaint, agus oibriú sábháilte a dhéanamh le linn an turgnaimh.
4. Modh imoibrithe pyrophosphorylation:
Tá an modh imoibrithe pyrophosphorylation freisin ar cheann de na modhanna tábhachtacha chun DCP a ullmhú. Úsáideann an modh trí-ocsaíd fosfar ailcile mar amhábhar, imoibríonn sé le tricyclohexylmethanol, agus ansin déantar céimeanna ar nós téamh agus díhiodráitithe chun DCP a fháil ar deireadh.
Nós imeachta turgnamhach
(1) Réamhchóireáil Dicyclohexylamine:
Cuir Dicyclohexylamine i triomadán agus triomaigh ag 80 céim go meáchan tairiseach.
(2) Ullmhaigh an meascán imoibriúcháin:
Cuireadh an Dicyclohexylamine réamhchóireáilte le DMF tirim, agus corraíodh é faoi fhórsa maighnéadach chun é a thuaslagadh go hiomlán, ansin cuireadh TEP leis, agus lean an t-imoibriú ag corraigh faoi fhórsa maighnéadach ar feadh 1 h.
(3) Cóireáil Phosgene:
Úsáid phosgene chun an HCl a tháirgtear sa chéim roimhe seo a neodrú agus é a thiontú ina ocsaíd Dicyclohexylchlorophosphine. Ní mór an próiseas imoibrithe a dhéanamh ag teocht níos ísle chun giniúint gáis díobhálacha a sheachaint. Phosgene Cuir an meascán thuas leis ag cóimheas molar de 1:2, agus tá an t-am imoibriúcháin thart ar 30 nóiméad.
(4) Cóireáil fheasachta:
Cuir an meascán imoibrithe isteach i mbeinséin nó teitreaclóiríd charbóin, bain an gníomhaire hygroscópach amach agus é a bhaint, ansin scagaire chun an deascán a fháil, agus é a chur in oigheann chun a thriomú go meáchan leanúnach.
Is é seo a leanas an mheicníocht imoibrithe pirophosphate de Dicyclohexylchlorophosphine:
Gcéad dul síos, imoibríonn triethyl pyrophosphate agus Dicyclohexylamine i DMF a ghiniúint ocsaíd Dicyclohexylchlorophosphine agus hiodrocsaíd tríeatánól.
Ansin, bain úsáid as fosgene chun an HCl a neodrú sa mheascán thuas agus é a thiontú ina ocsaíd Dicyclohexylchlorophosphine.
Ar deireadh, faightear Dicyclohexylchlorophosphine trí eastóscadh tuaslagóirí agus cóireáil deascadh.
Mar fhocal scoir, is modh éifeachtach agus simplí é an modh imoibrithe pyrophosphorylation chun Dicyclohexylchlorophosphine a ullmhú. Le linn na hoibríochta turgnamhacha, ba cheart aird a thabhairt ar na sonraíochtaí oibriúcháin, chun giniúint gáis agus leachtanna díobhálacha a sheachaint, agus oibríochtaí sábháilte a dhéanamh le linn an turgnaimh. Ag an am céanna, is gá aird a thabhairt ar chóimheas molar na n-imoibritheoirí agus máistreacht na gcoinníollacha imoibrithe sa turgnamh chun íonacht an táirge imoibrithe a chinntiú.
Is modhanna éifeachtacha iad na ceithre imoibriú thuas chun DCP a ullmhú, a bhfuil a gcuid buntáistí agus míbhuntáistí féin acu. Mar shampla, tá ard-íonacht agus toradh ard ag an táirge DCP a ullmhaítear leis an modh epocsaíde, ach ní mór amhábhair agus catalaíoch ardchaighdeáin a úsáid; cé go n-éilíonn an modh imoibrithe pyrophosphorylation rialú teochta agus am cuí, ar shlí eile tá sé deacair táirgí ard-toraidh a fháil.
I mbeagán focal, tá a saintréithe féin ag na modhanna thuas, agus is féidir modh cuí a roghnú le hullmhú de réir riachtanais iarbhír. Mar sin féin, in iarratais phraiticiúla, is gá aird a thabhairt freisin ar oibriú sábháilte agus rialacháin agus caighdeáin ábhartha a leanúint chun sábháilteacht agus inbhuanaitheacht an phróisis táirgthe a chinntiú.