Sóidiam Triacetoxyborohydride(nasc:https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/organic-intermediates/sodium-triacetoxyborohydride-cas-56553-60-7.html) is solad criostalach gan dath é a bhfuil an fhoirmle ceimiceach NaBH(OAc)3 ann, áit a seasann BH(OAc)3 do thríaicéatocsaibórhidríd. Tá a meáchan móilíneach thart ar 252.4 g/mol. Ag teocht an tseomra, tá cobhsaíocht ard teirmeach agus ceimiceach ag Triacetoxyborohydride Sóidiam, agus is féidir é a stóráil agus a úsáid faoi ghnáthchoinníollacha turgnamhacha. Is imoibrí sintéise orgánach é a úsáidtear go forleathan i laghdú, comhdhlúthú agus sintéis comhdhúile heitreafháinneacha. De ghnáth déantar é a shintéisiú le roinnt modhanna, agus déanfar cur síos mionsonraithe orthu ar fad.
Is ligands tábhachtacha iad salainn tetraphenylphosphonium timthriallach a úsáidtear go forleathan i sintéis orgánach agus imoibrithe catalaíoch. Tá go leor bealaí ann chun é a ullmhú, agus is é ceann de na modhanna is coitianta ná Triacetoxyborohydride Sóidiam a úsáid mar ghníomhaire laghdaithe chun clorotetraphenylphosphine a thiontú i salann tetraphenylphosphine timthriallach.
1. Modh salann tetraphenylphosphine ciorclach:
Is ligands tábhachtacha iad salainn tetraphenylphosphonium timthriallach a úsáidtear go forleathan i sintéis orgánach agus imoibrithe catalaíoch. Tá go leor bealaí ann chun é a ullmhú, agus is é ceann de na modhanna is coitianta ná Triacetoxyborohydride Sóidiam a úsáid mar ghníomhaire laghdaithe chun clorotetraphenylphosphine a thiontú i salann tetraphenylphosphine timthriallach. Tá sé ar cheann de na príomh-mhodhanna chun Triacetoxyborohydride Sóidiam a ullmhú. Sa mhodh, úsáidtear triphenylphosphine agus triacetoxyborontriethyl eistir mar amhábhair, agus tarlaíonn imoibriú laghdaithe i láthair hidríde tributylaluminum agus hidroxyethyltriphenylphosphine chun Triacetoxyborohydride Sóidiam a ghiniúint.
Seo a leanas na céimeanna mionsonraithe ullmhúcháin:
1.1. Coinníollacha saotharlainne a ullmhú:
Ar an gcéad dul síos, is gá an trealamh agus na himoibrithe atá ag teastáil don tsaotharlann a ullmhú, lena n-áirítear tetraphenylphosphine, copar tribromide, aigéad aicéiteach, sulfáit sóidiam, éitear peitriliam agus eatánól iomlán.
1.2. Ullmhú clorotetraphenylphosphine:
Tuaslaig tetraphenylphosphine ({{{0}}.5 mol) in éitear peitriliam tirim (100 mL), cuir clóiríd neamhfheiriúil (1.2 mol) agus iaidín (0.1 mol), agus imoibríonn ag teocht an tseomra ar feadh 12 uair an chloig. Tar éis an t-imoibriú a bheith críochnaithe, baintear an tuaslagóir agus na neamhíonachtaí neamh-imoibrithe trí ghalú rothlacha chun an táirge clorotetraphenylphosphine a fháil.
1.3. Sintéis de shalann teitrephenylfosfín timthriallach:
Glac méid cuí de chlorotetraphenylphosphine ({{0}}.1 mol), tribromide copair (0.5 mol) agus aigéad aicéiteach (0.3 mol), agus corraigh isteach éitear peitriliam tirim a mheascadh go maith. Cuireadh Triacetoxyborohydride Sóidiam (0.15 mol) leis go mall ansin agus leanadh ar aghaidh leis an stirriú. Tar éis an t-imoibriú a dhéanamh ar feadh 20 uair an chloig, baineadh an tuaslagóir agus imoibrithe neamh-imoibrithe trí ghalú rothlacha chun deascán bán a fháil.
1.4. Íonú salainn thimthriallach teitriphenylphosphine:
Athchóiríodh an deascán bán mar thoradh air in eatánól absalóideach, scagtha chun eisíontais a bhaint, agus ansin faoi réir galú rothlacha arís chun táirge salann teitrifheinilephospine íon-thimthriallach a fháil. Ar deireadh, rinneadh a íonacht agus a struchtúr a chinneadh trí chinneadh leáphointe.
Is é seo a leanas an chothromóid imoibriúcháin:
B(Oac)3 móide 3Ph3P móide 3EtOH → NaBH(OAc)3 móide 3Ph3PO móide 3EtOac
Tá buntáistí ag baint leis an modh sintéise a bhaineann le toradh ard, coinníollacha imoibrithe éadroma agus oibriú éasca. Mar gheall ar ardphraghas na n-amhábhar, áfach, tá an costas táirgthe sách ard.
2. Modh aigéad bórach agus iaidíd eitile:
Is féidir ocsaíd bóróin Isopropyl (Isopropoxyborane), atá ina imoibrí sintéise orgánach tábhachtach eile, a ullmhú trí imoibriú aigéad bórach agus iodoethane le Sóidiam Triacetoxyborohydride. Tá sé freisin ar cheann de na modhanna a úsáidtear go coitianta chun Triacetoxyborohydride Sóidiam a ullmhú. Tá an modh bunaithe ar ailcileafaileacht iaidíd eitile, imoibríonn sé go díreach le haigéad bórach agus iaidíd eitile chun borate triiodoethyl a ghiniúint, agus ansin faigheann sé Triacetylborohydride Sóidiam trí imoibriú laghdaithe sóidiam.
Is é seo a leanas an chothromóid imoibriúcháin:
H3Bo3móide 3I(C2H5) → B(I(C2H5))3móide 3H2O
B(I(C2H5))3móide 3NaH → NaBH(OAc)3móide 3C2H5I
Seo a leanas na céimeanna mionsonraithe ullmhúcháin:
2.1. Coinníollacha saotharlainne a ullmhú:
Ar an gcéad dul síos, is gá an trealamh agus na himoibrithe a theastaíonn don tsaotharlann a ullmhú, lena n-áirítear iaidíd eitile, aigéad bórach, eatánól iomlán, déchlóraimeatán, isopropanol, etc.
2.2. Ullmhú Triacetoxyborohydride Sóidiam:
Is gníomhaire laghdaithe tábhachtach é Triacetylborohydride Sóidiam san imoibriú seo, agus is féidir leis an modh ullmhúcháin tagairt a dhéanamh do litríocht nó irisí gnó eile. I dtéarmaí simplí, is féidir Triacetylborohydride Sóidiam a fháil trí hidríd sóidiam triphenylphosphine agus ainhidríd aicéiteach a imoibriú.
2.3. Ullmhúchán imoibreán aigéid bhóraigh/iaideatáin:
Tuaslaig aigéad bórach (0.5 mol) i bhfíor-eatánól (50 mL), cuir iodeatán (1 mol) leis tar éis é a chorraí, corraigh agus measc go maith arís chun táirge imoibrithe aigéid bhóraigh/iaideatán a fháil.
2.4. Isopropoxyborane a ullmhú:
Tuaslaig isopropanol (10 mL) in eatánól absalóideach (50 mL), cuir an t-imoibreán aigéid bhóraigh/iaideatán, agus ansin titim go mall i dTriaicéatocsa-borohydride Sóidiam (5.5 g) agus leanúint ar aghaidh ag corraigh. Rinneadh an t-imoibriú ag gnáth-theocht ar feadh thart ar 30 nóiméad, agus ansin bruite ar feadh 20 nóiméad. Tar éis an imoibrithe, tógadh an táirge amach agus nite trí huaire le dichloromethane chun neamhíonachtaí a bhaint agus Isopropoxyborane íon a fháil.
2.5. Aithint Isopropoxyborane:
Sainaithníodh agus sainaithníodh an táirge ar bhealaí éagsúla mar NMR agus IR. Mar shampla, ina speictream 1H NMR, tá comhartha le haistriú ceimiceach de thart ar 0.8 ppm, arb é comhartha an ghrúpa isopropil; ag an am céanna, tá comhartha ann le haistriú ceimiceach de thart ar 3.5 ppm, arb é comhartha an ghrúpa O-isopropil . Tá beanna tonnchrith síneadh CO tréithiúla agus beanna creathadh síneadh BO ina speictream IR freisin.
Mar fhocal scoir, is féidir Isopropoxyborane a ullmhú go héifeachtach trí imoibriú aigéad bórach agus iaidíd eitile le Triacetoxyborohydride Sóidiam. Tá na buntáistí a bhaineann le hoibriú simplí ag an modh seo, ní gá coinníollacha imoibrithe speisialta, ardéifeachtúlachta agus toradh ard, agus úsáidtear go forleathan i sintéis orgánach.
3. Modh hidroborate:
Is modh coitianta eile é modh hidroborate chun Triacetylborohydride Sóidiam a ullmhú. Is féidir gníomhaire laghdaitheach níos gníomhaí a ullmhú trí úsáid a bhaint as imoibriú borate hidriginithe agus Triacetoxyborohydride Sóidiam, a bhfuil cumas laghdaithe níos láidre ná Triacetylborohydride Sóidiam, agus tá laghdú roghnach níos fearr aige do ghrúpaí feidhme éagsúla. Úsáideann an modh ath-laghdú an borate, agus laghdaítear an borate go dtí an borohydride comhfhreagrach i láthair hidrigine, agus ansin imoibríonn sé le gníomhaire aicéatocsalaithe chun Triacetoxyborohydride Sóidiam a fháil.
Is é seo a leanas an chothromóid imoibriúcháin:
B(OAc)3móide 4H2 → B2H6móide 3C2H5Ó
B2H6móide 3(NaOAc·3H2O) → 2NaBH(OAc)3móide 3H2
Tá buntáistí ag baint leis an modh sintéise a bhaineann le coinníollacha imoibrithe éadroma, toradh ard, atá oiriúnach le haghaidh táirgeadh ar scála mór agus a leithéidí. Mar sin féin, ós rud é go n-éilíonn úsáid hidrigine trealamh ardbhrú agus imoibrithe speisialta, tá an oibríocht sách casta.
Seo a leanas na céimeanna mionsonraithe ullmhúcháin:
3.1. Ullmhú Triacetoxyborohydride Sóidiam:
Is gníomhaire laghdaithe tábhachtach é Triacetylborohydride Sóidiam san imoibriú seo, agus is féidir leis an modh ullmhúcháin tagairt a dhéanamh do litríocht nó irisí gnó eile. I dtéarmaí simplí, is féidir Triacetylborohydride Sóidiam a fháil trí hidríd sóidiam triphenylphosphine agus ainhidríd aicéiteach a imoibriú.
3.2. Ullmhú hidreabóiráit meitile:
I absalóideach tirim eatánól, cuir meitile bhórait ({{0}}.5 mol) agus corraigh go cothrom, ansin titim go mall i Sóidiam Triacetoxyborohydride (1.5 mol) agus aigéad aicéiteach (0.3 mol). Tar éis an réiteach imoibrithe a stir ar feadh 20 nóiméad, aistríodh é chuig tonnadóir gloine agus nite trí huaire le dichloromethane chun neamhíonachtaí a bhaint, agus ar deireadh baineadh an táirge agus a thriomú.
3.3. Aithint hidreabóiráit meitile:
Aithníodh na táirgí agus tréithríodh iad ar bhealaí éagsúla. Mar shampla, is féidir an táirge a dheimhniú le speictreascópacht athshondais mhaighnéadaigh núicléach. Ina speictream 1H NMR, tá dhá bhuaic ann le shifts ceimiceacha de thart ar -0.5 agus -12 ppm, arb iad comharthaí an ghrúpa BH iad, agus tagann comharthaí eile ó na grúpaí eistear meitile agus aicéitil. . grúpa. Ag an am céanna, is féidir leis an speictream IR bunús aitheantais a sholáthar freisin, agus tá buaic creathadh síneadh BH ag thart ar 2400 cm-1.
Mar fhocal scoir, is féidir leis an imoibriú idir hidroborate meitile agus Triacetoxyborohydride Sóidiam gníomhairí laghdaithe níos gníomhaí a ullmhú go héifeachtach. Tá na buntáistí a bhaineann le simplíocht, ard-éifeachtúlacht agus toradh ard ag an modh seo, agus tá raon leathan iarratas aige i sintéis orgánach.
4. Modh aigéad Boroacetic:
Is modh atá ag teacht chun cinn é an modh aigéad aicéiteach borohydride chun Triacetoxyborohydride Sóidiam a ullmhú. Úsáideann an modh ath-laghdú boroacetate, laghdaíonn sé boroacetate go dtí an borohydride comhfhreagrach i láthair hidrigine, agus ansin faigheann sé Triacetoxyborohydride Sóidiam trí úsáid a bhaint as aicéatáit amóiniam mar ghníomhaire aicéitilithe.
Is é seo a leanas an chothromóid imoibriúcháin:
B(O2C2H5)3móide 4H2 → B2H6móide 3C2H5Ó
B2H6móide 3NH4Oac → NH4BH(OAc)3móide 2(NH4OAc)·H2O
NH4BH(OAc)3móide NaOAc → NaBH(OAc)3móide NH4OAc
Seo a leanas na céimeanna mionsonraithe ullmhúcháin:
4.1. Ullmhú Triacetoxyborohydride Sóidiam:
Is gníomhaire laghdaithe tábhachtach é Triacetylborohydride Sóidiam san imoibriú seo, agus is féidir leis an modh ullmhúcháin tagairt a dhéanamh do litríocht nó irisí gnó eile. I dtéarmaí simplí, is féidir Triacetylborohydride Sóidiam a fháil trí hidríd sóidiam triphenylphosphine agus ainhidríd aicéiteach a imoibriú.
4.2. Ullmhú aigéad bórócach:
Tuaslaig aigéad bórach (0.5 mol) in aigéad aicéiteach (30 mL), agus corraigh go maith. Ansin cuireadh eatánól iomlán (100 mL) agus Sóidiam Triacetoxyborohydride (1.5 mol), agus corraigh an tuaslagán imoibrithe ar feadh 30 nóiméad. Ar deireadh, aistríodh an táirge chuig tonnadóir gloine agus nite trí huaire le dichloromethane chun neamhíonachtaí a bhaint, ansin baineadh an táirge agus a thriomú.
4.3. Aithint aigéid bhóraicéiteach:
Aithníodh na táirgí agus tréithríodh iad ar bhealaí éagsúla. Mar shampla, is féidir an táirge a dheimhniú le speictreascópacht NMR. Tá buaic ag a speictream 1H NMR le aistriú ceimiceach de thart ar -10 ppm, arb é comhartha an ghrúpa BH é, agus díorthaítear comharthaí eile ó aigéad aicéiteach agus grúpaí aicéitil. Ag an am céanna, is féidir leis an speictream IR bonn aitheantais a sholáthar freisin, agus tá buaic creathadh síneadh BH ag thart ar 2300 cm-1.
Tá buntáistí ag baint leis an modh sintéise a bhaineann le toradh ard, atáirgtheacht mhaith, agus cosaint an chomhshaoil. Mar sin féin, d'fhéadfadh laghdú ar ghníomhaíocht dhromchla an imoibreáin a bheith mar thoradh ar an salann aimínaigéad agus aicéatáit amóiniam a úsáidtear san imoibriú, rud a chuirfeadh isteach ar a fheidhmíocht laghdaithe agus ar a ráta imoibrithe.
Mar fhocal scoir, is imoibrí sintéise orgánach tábhachtach é Triacetoxyborohydride Sóidiam le hionchais iarratais leathan. Is féidir é a shintéisiú trí mhodhanna éagsúla cosúil le modh salann tetraphenylphosphine timthriallach, modh aigéad bórach agus iaidíd eitile, modh bóráit hidriginithe agus modh aigéad bóraigh hidriginithe. Tá a buntáistí agus na míbhuntáistí sonracha ag gach modh, mar sin sa phróiseas táirgthe iarbhír, is gá an modh cuí a roghnú de réir an staid shonrach.