ThymoquinoneIs cumaisc a bhaintear as síolta féar dubh, leis an bhfoirmle ceimiceach C10H12O2. Ag teocht an tseomra, is leacht olach buí éadrom é le boladh greannach uathúil. Deacair a thuaslagadh in uisce, intuaslagtha go héasca i dtuaslagóirí orgánacha ar nós eatánól agus éitear. Tá boladh irritating uathúil aige. Deacair a thuaslagadh in uisce, ach is féidir a thuaslagadh i dtuaslagóirí orgánacha mar eatánól, éitear, agus Clóraform. Tá éifeachtaí coisctheacha aige ar bhaictéir éagsúla, lena n-áirítear baictéir Gram-dearfach agus Gram-diúltach. Feidhmíonn an cumaisc seo éifeachtaí antibacterial trí chur isteach ar phróisis meitibileach baictéaracha nó damáiste a dhéanamh do bhallaí cealla baictéaracha. Tá sé staidéar freisin lena n-úsáid i dtáirgí cúram béil, mar shampla mouthwash, taos fiacla, etc. Féadann sé bac ar fhás na baictéir sa chuas béil agus laghdú ar tharla galair béil mar ulcers béil agus gingivitis.
(Nasc táirge: https://www.bloomtechz.com/synthetic-chemical/additive/thymoquinone-powder-cas-490-91-5.html)
Is éard atá i gceist leis an modh seo ná próiseas chun Thimoquinone a shintéisiú trí fhrithghníomhartha ilchéime a thosaíonn ó 6-oxo isophorone. Tá na buntáistí a bhaineann le hoibriú simplí ag an modh seo, infhaighteacht éasca na n-amhábhar, agus íonacht ard táirgí.
Céimeanna sintéise:
1. Díhiodráitiú le linn comhdhlúthú aldol
Ag baint úsáide as aicéatón agus formaildéad mar amhábhair, tarlaíonn imoibriú comhdhlúthaithe aldol faoi choinníollacha alcaileach lag (mar shampla NH4OH, NaOH, etc.), giniúint - Bútánóin neamhsháithithe. Is é seo a leanas an phríomhchothromóid cheimiceach don chéim seo:
R-CHO+CH3-CO-R '→ R-CH=CH-R'+H2O
2. 1,2-Frithghníomh suimiúcháin núicléifileach
Cuir na torthaí a fuarthas ón gcéim roimhe seo i bhfeidhm - Téann céatóin búitéin neamhsháithithe faoi imoibriú suimiúcháin 1,2-nucliailpileach le haicéitiléin faoi choinníollacha aigéadacha (amhail HCl, H2SO4, etc.) chun alcól treasach heicseacarbyne a tháirgeadh. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach chomhfhreagrach:
R-CH=CH-R '+HC ≡ CH → R-CH (OH) - CH2-C ≡ CH
3. Imoibriú a athordú
Faoi ghníomhaíocht aigéad sulfarach, téann alcól treasach heicsaicéitiléine faoi imoibriú athshocraíochta chun an sprioc-chomhdhúil a ghiniúint. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach don chéim seo:
R-CH (OH) - CH2-C ≡ CH+H2SO4 → RC (OH)=C (OH) - C ≡ CH
4. Grúpaí hiodrocsaile a chosaint
Chun a chinntiú nach n-imoibrítear na grúpaí hiodrocsaile sna céimeanna ina dhiaidh sin, bainimid úsáid as eistearú nó éitearú chun na grúpaí hiodrocsaile a chosaint. Áirítear le gníomhairí cosanta coitianta aigéad formach, meatánól, aicéatáit eitile, etc. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach chomhfhreagrach:
RC (OH)=C (OH) - C ≡ CH+R'OH → RC (NÓ ')=C (OR') - C ≡ CH+H2O
5. Imoibriú le 6-oxo isophorone
Imoibrigh an táirge a fuarthas sa chéim roimhe seo le 6-oxo isophorone faoi choinníollacha aigéad lag nó bonn lag chun idirmheánach Thimoquinone a fhoirmiú. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach chomhfhreagrach:
RC (OR ')=C (OR') - C ≡ CH+6-OC(R")=O → RC (NÓ ')=C (OR') ) - C (R")=O+R'COOH/R "COOH
6. Imoibriú déthaobhach Wittig
Faoi ghníomhaíocht bonn láidir (cosúil le NaOH, KOH, etc.), déantar imoibriú déthaobhach Wittig ar an idirmheánach chun thymoquinone a shintéisiú ar deireadh thiar. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach don chéim seo:
RC (OR')=C (OR') - C (R")=O+Ph3P=CHCOOEt → Ph3P=CR'- CH (OR') =CR'COOH+Ph3P=O+EtOH
7. Iarchóireáil agus íonú
Trí bhíthin eastóscadh, driogadh, agus athchriostalú, déantar an táirge a íonú chun Thymoquinone ard-íonachta a fháil. Is féidir na modhanna iar-phróiseála sonracha a roghnú de réir riachtanais iarbhír.
Tá modh sintéise uathúil glactha ag BASF chun Thimoquinone a ullmhú, a bhaineann le grúpaí hiodrocsaile a chosaint, comhshó le 6-oxo isophorone, agus athshocrú le linn an phróisis chomhshó.
Céimeanna sintéise:
1. Cosaint hiodrocsaile
Ar an gcéad dul síos, an grúpa hiodrocsaile den alcól tert heicsaicéitiléine idirmheánach a chosaint, cuimsíonn cosantóirí a úsáidtear go coitianta imoibrithe eistearúcháin nó éitearaithe. Mar shampla, is féidir aigéad formach, meatánól, nó aicéatáit eitile a úsáid le haghaidh cosanta. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach chomhfhreagrach:
R-CH (OH) - CH2-C ≡ CH+R'OH → R-CH (OR ') - CH2-C ≡ CH+H2O
2. Imoibrigh le 6-oxo isophorone
Imoibrigh an grúpa hiodrocsaile faoi chosaint le 6-oxo isophorone faoi choinníollacha sonracha. Is é cuspóir na céime seo ná 6-oxo isophorone a nascadh le halcól tert heicsaaicéitiléine agus staid chosanta an ghrúpa hiodrocsaile á chothabháil ag an am céanna. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach chomhfhreagrach:
R-CH (OR ') - CH2-C ≡ CH+6-OC(R")=O → R-CH (OR')=C (NÓ" ) - C(R ")=O+R'COOH/R" COOH
3. Athordú le linn an phróisis chomhshó
Le linn an phróisis imoibrithe, féadfaidh idirmheánacha dul faoi imoibrithe athshocraithe, a bhaintear amach go príomha trí imoibrithe ionmhóilíneacha nó idirghníomhaíochtaí le grúpaí feidhme eile. Braitheann an modh athshocraithe sonrach ar na coinníollacha imoibrithe agus ar struchtúr an idirmheánach. D'fhéadfadh na cothromóidí ceimiceacha atheagraithe a bheith níos casta agus ní mór iad a scríobh de réir cásanna iarbhír.
4. Bain cosaint agus scaradh táirgí
Ar deireadh, déantar an grúpa hiodrocsaile a bhí cosanta roimhe seo a chosaint faoi choinníollacha sonracha chun an sprioctháirge, Thimoquinone a fháil. Is féidir an chéim seo a dhíchosaint trí mhodhanna mar hidrealú, laghdú, nó catalú aigéad/bun, agus is gá an modh sonrach a roghnú bunaithe ar an ngrúpa cosanta iarbhír. Tar éis dí-chosaint, is féidir Thimoquinone a scaradh agus a íonú chun táirgí ard-íonachta a fháil.
Is é an príomhbhealach chun astaxanthin a shintéisiú sa tSín ná - Ag baint úsáide as violet ketone mar amhábhar, déantar astaxanthin a shintéisiú ar deireadh trí shraith imoibrithe ceimiceacha. Tá buntáistí ag baint leis an modh seo a bhaineann le hinfhaighteacht éasca amhábhar, coinníollacha imoibrithe éadroma, agus íonacht ard táirgí.
Céimeanna sintéise:
1. Cóireáil le haigéad m-chloroperoxybenzoic
Ar an gcéad dul síos, comhtháthú - Imoibríonn céatóin Violet le haigéad m-chloroperoxybenzoic agus téann sé faoi ocsaídiú go - Tugtar grúpa hiodrocsaile isteach ar an slabhra taobh de chéatóin violet chun idirmheánach a dhéanamh. Is é cuspóir na céime seo na grúpaí feidhme is gá a sholáthar le haghaidh imoibrithe ceimiceacha ina dhiaidh sin. Is é seo a leanas an chothromóid cheimiceach:
(CH3) 2C=CHCH2CH2CHO+(COCl) 2 (CCl4) → (CH3) 2C=CHCH2CH2COOH+(COCl) 2 (COOH)
2. Comhshó idirmheánach
Téann an t-idirmheánach a ghintear faoi shraith próiseas claochlaithe, mar eistearú, hidrealú, etc., agus é mar aidhm an idirmheánach a athrú go foirm atá níos éasca le frithghníomhartha ina dhiaidh sin a dhéanamh. Is gá céimeanna sonracha agus cothromóidí ceimiceacha na bpróiseas claochlaithe seo a scríobh de réir an staid iarbhír.
3. Athshocrú aigéad
Faoi ghníomhaíocht aigéad hidreabrómach, téann an t-idirmheánach faoi imoibriú athshocrú aigéadaithe. Is é cuspóir na céime seo an struchtúr móilíneach a choigeartú tuilleadh trí imoibrithe athshocraithe, mar ullmhúchán d'imoibrithe ina dhiaidh sin. Is gá na cothromóidí ceimiceacha sonracha a scríobh de réir an staid iarbhír.
4. Idirghníomhaíocht le triphenylphosphine
Imoibríonn an t-idirmheánach le triphenylphosphine chun salann fosfóiniam ceathartha trífheinile pentadecane a tháirgeadh. Is é cuspóir na céime seo ná grúpaí feidhme sonracha a thabhairt isteach tríd an imoibriú le triphenylphosphine, mar ullmhúchán le haghaidh imoibrithe ina dhiaidh sin. Is gá na cothromóidí ceimiceacha sonracha a scríobh de réir an staid iarbhír.
5. Imoibriú déthreorach Wittig
Ar deireadh, tiontaíodh an salann fosfónium ceathartha go astaxanthin trí imoibriú déthreorach Wittig. Is í an eochair don chéim seo ná dul chun cinn rianúil imoibriú Wittig a chinntiú agus toradh ard a bhaint amach. Is gá na cothromóidí ceimiceacha sonracha a scríobh de réir an staid iarbhír.